引言

甲萘威，克百威(別名呋喃丹)，滅草松和2, 4-滴( 2,4-D)是較為廣泛使用的四種農藥，由于均具有水溶性(特別是克百威，水溶解度為700 mg /L) ，所以在土壤中的殘留期較長， 由于地表徑流， 對地表水及其它飲用水源容易造成污染，從而導致其從環(huán)境進入人體的機會較多。《地表水環(huán)境質量標準》^[1]和《生活飲用水衛(wèi)生標準》^[2]附錄A中均規(guī)定甲萘威的限度為0.05mg / L， 國際上每天允許攝入量(ADI值) 為0.02mg / kg / day^[3]， GB 5749-2006生活飲用水衛(wèi)生標準規(guī)定滅草松和2, 4- D在飲用水中的限值分別為0.3mg/L和0.03 mg/L。 目前國內有關該四種農殘的檢測方法主要是氣相色譜法^[4]，液相色譜法^[5]，以及離子色譜法^[6]，但這些方法大都需要進行預濃縮、衍生化后才能進行分析檢測, 操作略顯繁瑣。本文采用高效液相色譜-電噴霧串聯四級桿質譜法(LC-MS/MS)， 高選擇性反應檢測模式(H-SRM)直接完成水中的甲萘威，克百威，滅草松和2,4-滴的定性定量分析，方法操作簡便、靈敏度高、定量準確，滿足實際樣品的檢測需要。

1.實驗部分

1.1儀器與試劑

色譜系統： Thermo Accela高效液相色譜系統；
質譜系統： Thermo TSQ Quantum Access Max 三重四極桿質譜系統；
超純水制備系統： Thermo Barnstead Diamond II 純水機；
甲萘威， 克百威， 滅草松和2, 4-滴標準品： SigmaAldrich；
色譜純甲醇： Fisher Scientific； 醋酸銨： Fisher Scientific

1.2樣品制備

標準溶液的配制： 分別配制濃度為0.05µg/L， 0.1µg/L， 0.2µg/L， 0.5µg/L， 1µg/L， 10µg/L， 50µg/L，100µg/L， 200µg/L的克百威， 甲萘威， 滅草松和2, 4-滴標準溶液。
實際樣品： 實驗室自來水

1.3液相色譜條件

色譜柱： Syncronis C18， 100mm×2.1mm， 5μm；
流動相A： 5mmol/L NH4 AC水溶液； 流動相 B： 甲醇； 流速： 400μL/min； 進樣體積： 20μL； 梯度如
下：

1.4質譜條件

Thermo Scientific TraceFinderTM軟件具有全新改進的質譜分析方法、 內置的化合物數據庫、 方便的數據瀏覽界面、 譜庫檢索功能、 根據內置模板， 輸出智能分析報告等眾多優(yōu)點， 所以能夠快速的創(chuàng)建方法、 快速簡便的輸出報告， 極大提高分析處理能力。 另外， 該軟件已經開發(fā)了一系列分析方法， 如農藥， 環(huán)境， 抗生素以及類似三聚氰胺的食品安全等領域的工業(yè)化學品的標準分析方法。

2 結果與討論

2.1色譜圖

1µg/L濃度的四種農藥的標準色譜圖見圖3， 信號采集方式為0.4Da分辨率條件下H-SRM模式(定量離子對: 滅草松： 238.9→175.0； 2,4-D： 218.8→160.9；克百威： 221.9→165.0； 甲萘威201.9→145.0)。 滅
草松、 2, 4-滴、 克百威和甲萘威的保留時間分別是：3.23、 4.05、 4.38 和4.48min。

2.2線性范圍

在設定的色譜條件下， 分別取20μL混合標準溶液，進樣分析， 以農藥的濃度為橫坐標， 以相應的峰面積為縱坐標， 用編輯好的TraceFinder定量方法， 做工作曲線， 得到四種農藥的工作曲線方程。

2.3檢出限

0.025µg/L的克百威的TIC圖	0.1µg/L滅草松的TIC圖
0.1µg/L甲萘威的TIC圖	0.1µg/L 2,4-滴的TIC圖

2.5 實際樣品的檢測

實驗中采取的樣品為本演示實驗室中自來水， 從中未檢出上訴四種農藥殘留， 如圖4 所示。

3 結論

實驗應用Thermo Scientific TSQ Quantum AccessMax三重四極桿液質聯用系統和Thermo Scientific TraceFinder^TM軟件建立了水體中2, 4-滴、 滅草松、甲萘威和克百威四種農藥殘留的定量方法， 以標準品為主考察了方法的靈敏度、 線性和精密度， 并對實驗室的自來水中四種農藥殘留進行了檢測。 實驗結果證明TSQ Quantum Access Max三重四極桿液質聯用系統由于配有可加熱的電噴霧電離源、 聚焦離子束的透鏡組件、 90度彎曲碰撞池、 高選擇反應檢測模式(0.4Da， 0.7Da分辨率可調)等， 可有效提高信號響應， 并降低中性噪音， 在檢測含有基質化合物的實際樣品方面具有靈敏度高、 特異性好的優(yōu)點。

參考文獻

1.GB5749—2006，國家標準生活飲用水衛(wèi)生標準[S]
2.GB3838—2002，地表水環(huán)境質量標準[S]．
3.中華人民共和國環(huán)保部.地震災區(qū)衛(wèi)生消殺用化學品安全使用與防范提要[M].2008．
4.彭敏, 劉傳生. 固相萃取-柱前衍生-氣相色譜-質譜聯用法測定水中2,4-滴和滅草松[J]理化檢驗-化學分冊,2009, 45(7) : 791- 793.
5.陳硯朦, 鐘淑婷, 甘鳳娟, 等. 超高效液相色譜串聯質譜分析生活飲用水中莠去津和滅草松[ J] . 中國衛(wèi)生檢驗雜志, 2008, 18( 4) : 590 -592.
6.蘇宇亮, 吳杰, 方黎. 離子色譜法同事分析水中2, 4-滴、 草甘膦和滅草松[ J] . 凈水技術, 2008, 27( 3) :51-52.