關鍵詞

水產品； GC-ECD；菊酯

目標

建立了水產品分析的前處理方法及氣相色譜分析方法，使用 GC-ECD 完成國標中要求對水產品中菊酯測定。

引言

擬除蟲菊酯是一類含有苯氧烷基的環丙烷酯類殺蟲劑，是一類新型農藥。 其中氯氰菊酯、 氰戊菊酯、 溴氰菊酯是 a- 氰基的 II 型擬除蟲菊酯中重要品種。 此類農藥具有很高的毒性， 目前世界各國均對其做出了明確的限量，其中歐盟規定水產品中限量為 10 μg/kg, 日本對其水產品最高殘留限量為 30 μg/kg。 我國農業部公告第 235 號規定魚中的溴氰菊酯為 30 μg/kg。

對于目前世界范圍內對菊酯類農藥的殘留限量規定， 國內外文獻主要采用氣相色譜電子捕獲檢測器和氣相色譜質譜聯用法。 本方法采賽默飛世爾科技氣相色譜 (ECD)，建立了一種有效的分析水產品中的菊酯的分析方法。

儀器

儀器條件見表 1。

樣品的前處理

提取

稱取1.0g樣品，加乙腈10mL，斡旋振蕩混均，以10000r/min離心10min，取上清液于50mL離心管中，殘渣加入10mL乙腈，斡旋振蕩后再次以10000r/min離心10min，合并兩次提取液，加入乙腈正己烷10mL，斡旋振蕩，以10000r/min離心10min，棄上層正己烷，乙腈液中加入正己烷10mL重復提取一次，棄上層正己烷液。取乙腈層液于45℃水浴正旋轉蒸發至盡干，用2mL甲醇：水（1:4）溶解殘余物，備用。

凈化、濃縮

取C18固相萃取柱依次用甲醇5mL、乙酸乙酯5mL、甲醇水（1:4）5mL活化，取備用液過柱，棄去流出液。用甲醇水（1:4）5mL淋洗，流干，以乙酸乙酯4mL洗脫，收集洗脫液，備用。

氧化鋁柱用乙腈5mL活化，取備用液過柱。以1mL洗脫，重復4次。合并洗脫液，過無水硫酸鈉，氮吹至盡干，以1mL乙酸乙酯定容，供氣相色譜測定。

結果與討論

前處理方法的選擇

參考 GB 29705-2013 的要求， 對水產品中的菊酯進行分析。本方法中主要考察了不同固相萃取柱對水產品中菊酯的萃取能力， 實驗結果表明， C18 固相萃取柱的提取效果最好， 如下圖 1 為四種固相萃取柱對菊酯提取效果色譜圖。

標準品色譜圖及樣品加標色譜圖

如圖為標準品及某樣品加標的色譜圖， 濃度為 10 μg/L。

線性、檢出限及 RSD

配制濃度分別為： 0.5、 1.0、 2.0、 5.0、 10.0、 20.0、 50.0、100.0 μg/L 的校準溶液， 采用上述方法分別進樣分析， 考察各組分在 0.5-100.0 μg/L 濃度范圍內的線性。 實驗結果表明 3 種組分在 0.5-100.0 μg/L 線性關系良好， 線性相關系數均大于 0.999（見表 3）。

對市場買來的海蝦做樣品添加混合標準溶液（加標濃度為 5.0 μg/kg、 50 μg/kg）， 考察三種菊酯的加標回收情況。實驗結果表明各組分的加標回收率均在 79.5-86.8% 之間，符合日常分析檢測的要求。 對 5.0、 50 μg/kg 加標水平平行測定 6 次， 平均 RSD 值在 4.5-9.1%， 符合穩定性要求。同時以三倍信噪比計算各組分檢出限， 各組分儀器檢出限為 0.5-1.0 μg/L（見表 2 ）。

總結

本實驗采用賽默飛世爾科技 GC-ECD 測定水產品中的菊酯， 樣品通過采用乙腈提取， C18 固相萃取柱凈化， 方法準確， 靈敏度高， 滿足檢測要求。

參考文獻

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