我們在使用ICP光譜儀過程中，經常遇到幾個常用的概念性的東西，我們大家甚至都知道是指的什么，而很多人去具體說的時候又說不明白，我們在這試著解釋一下這些常用的指標性的概念。其實這幾項指標不僅僅在ICP光譜儀分析中遇到，大部分的儀器都需要用這幾個指標來描述。   

 

1、檢出限

通常以檢出限這個概念來表示分析方法檢測能力。它的含義是某一方法在給定的置信水平上可以檢出被測物質的最小濃度或最小量，稱為這種方法對該物質的檢出限，以濃度表示的稱為相對檢出限，以質量表示的稱為絕對檢出限。檢出限是一個定性概念，只表明此濃度或量的響應信號可以與空白信號相區別，在檢出限附近不能進行定量分析。

 

197年，國際理論和應用化學聯合會(IUPAC)通過了關于檢出限的建議,按照這一建議，方法的檢出限是指能以適當的置信度被檢出的元素最低濃度或含量。換言之，檢出廠限定義為產生可分辨的最低信號所需要的物質濃度值。檢出限有兩種表示方式，即絕對檢出限(以分析物的質量表示)相對檢出限(以分析物的濃度表示)。

 

檢出限可分為測量方法檢出限和儀器檢出限。

 

儀器檢出限：指分析儀器能夠檢測的被分析物的最低量或最低濃度。儀器檢出限一般用于不同儀器的性能比較。一般通過多次空白試驗，求得其背景響應的標準差，將三倍空白標準差(即3δ)作為檢測限的估計值。也可用已知濃度的樣品與空白試驗對照，記錄測得的被測樣品信號強度S與噪音(或背景信號)強度N，以能達到S/N＝2或S/N＝3時的樣品最低濃度為LOD（Limit of Detection）。如用非儀器分析方法時，通過已知濃度的樣品分析來確定可檢出的最低水平作為檢出限。表示方法常為：

（1）最低檢出濃度：滿足最低檢出限要求時，進樣供試品溶液的濃度，常見單位：mg/mL，ng/mL，mol/L等。

（2）最低檢出量：最低檢出量=最低檢出濃度×進樣量，常見單位：ng，pg，fg等。

 

方法檢出限：方法檢出限不僅與儀器的噪音有關，還取決于樣品測定的整個環節，如取樣量，提取分離以及測定條件的優化等，實際工作中應注明具體實驗條件。例如：檢測某化合物XY時，方法中規定取樣100mg，經提取處理后定容為10ml分析，此時方法的檢出限為1μg/g。若改變方法使取樣量增加至1g，則方法檢出限為0.1μg/g。若改變方法使取樣量增加至1g且經提取處理后定容為1ml，則方法檢出限為0.01μg/g。

 

檢出限主要取決于3個方面:

①分析方法的選擇性和專一性。

②分析方法的靈敏度。

③分析方法的精密度。儀器檢出限不考慮任何樣品制備步驟的影響，一般以溶劑空白測定檢出限，因此其值總是比方法檢出限低。

 

一般以空白測量的3倍標準差為檢出限, 10倍標準差為定量測定下限（LOD，Limit of Determination）。當測定結果不大于檢出限時報告為未檢出；當測定結果大于檢出限且不大于定量測定下限時，報告為定性檢出；當測定結果大于定量測定下限時，報告定量結果。

 

樣品的定量結果應在標準曲線范圍內，不準外推計算，外推結果沒有經過方法學驗證，無法確定其準確性。樣品太濃應稀釋，太稀則應濃縮，使之落在標準曲線范圍內，故準確地說定量下限應指標準曲線的最低濃度點。

 

2、準確度：

指在一定實驗條件下多次測定的平均值與真值相符合的程度，以誤差來表示。它用來表示系統誤差的大小。在實際工作中，通常用標準物質或標準方法進行對照試驗，在無標準物質或標準方法時，常用加入被測定組分的純物質進行回收試驗來估計和確定準確度。是指測量值和真值之間的符合程度，是評價方法的重要指標。

 

準確度常用相對誤差量度：相對誤差=（x-u）×100%/u 其中X為樣品測量值，u為真值。

 

準確度是分析過程中系統誤差和隨機誤差的綜合反映，決定著分析結果的可靠程度，方法有較好的精密度，且消除了系統誤差后，才有較好的準確度。

 

3、精密度：

是指能以適當的置信度被檢出元素的最低濃度或質量。或者說產生可分辨最低信號所需的元素的濃度或質量。

精密度常用相對標準偏差來表示。方法的RSD是測量信號值（或濃度值）以及測定次數函數，用RSD表示一個分析方法的精密度時，應注明相應的濃度水平和測定次數。如方法的RSD為1%（2×10-6g/ml，n=11）。

 

4、靈敏度是表示分析方法的另一重要指標，但在相當長的一段時間內，檢出限與靈敏度這兩個相關但又不同的概念常被混淆或等同起來，為糾正這一狀況，IUPAC又對靈敏度作了專門的規定，指出方法的靈敏度S表示被測元素濃度或含量改變1個單位時所引起的測量信號的變化，即S=dx/dc，也可以把靈敏度理解為校準曲線的斜率。某一分析方法的靈敏度高，是指被測元素的單位濃度或含量的變化可以引起分析信號更顯著的變化。除此以外，在分析實踐中，還有針對某一類分析方法靈敏度的特定表達方法。例如，對于吸光光度分析法，用摩爾吸光系數來表示；對于原子吸收光譜，用特征濃度或特征量表示。方法的靈敏度只有在一定條件下，才具有相對的穩定性，所以不常用作表征方法的特征指標。

 

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